Thermodynamique

Table des matières

I. Quelques notions indispensables

 

Fonctions de plusieurs variables

1. Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Variables indépendantes

3. Dérivées partielles

4. Fonctions composées

5. Différentielle totale

6. Fonctions implicites

 

Mesures physiques

7. Qu'est-ce qu'une mesure

8. Incertitude absolue

9. Erreurs systématiques

10. Incertitude relative

11. Calcul des incertitudes

12. Formules d'approximation

13. Problème de la marche au hasard. Loi de Gauss

14. Unités

 

II. Introduction à la thermodynamique

1. Structure de la matière. Notion de modèle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Pression dans un fluide parfait en équilibre

3. Systèmes

4. Point de vue adopté dans cet ouvrage

5.  Description d'un système par des variables d'état

6. Équilibre

7. Transformations d'un système

8. Notion d'équation d'état

9. Notion d'échelle thermométrique

10. Température absolue. Échelle légale

11. Mesure pratique des températures

12. Coefficients thermoélastiques

 

III. Propriétés thermoélastiques des gaz parfaits

1. Définition d'un gaz parfait. Loi de Boyle - Mariotte . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Loi d'Avogadro

3. Équation d'état des gaz parfaits

4. Applications simples de l'équation d'état

5. Mélange des gaz parfaits

6. Application

7. Masse volumique et densité des gaz

8. Équilibre de l'atmosphère terrestre (isotherme)

 

IV. Théorie cinétique des gaz parfaits

1. Quelques intégrales utiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Hypothèses de la théorie cinétique

3. Loi de distribution de Maxwell

4. Vérifications expérimentales

5. Calcul de la pression cinétique

6. Équation d'état du gaz

7. Énergie d'un gaz parfait monoatomique

8. Libre parcours moyen

9. Application: calcul d'une fuite

10. Phénomènes de diffusion.

 

V. L'énergie interne et le premier principe de la thermodynamique

1. Énoncé du premier principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Diverses formes d'énergie

3. Coefficients calorimétriques

4. La fonction enthalpie

5. Calorimétrie

6. Résultats concernant les chaleurs massiques

 

VI. Propriétés énergétiques des gaz parfaits

1. Lois de Joule pour un gaz parfait monoatomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Généralisation des lois de Joule à tous les gaz parfaits

3. Relation de Mayer

4. Théorie des chaleurs molaires

5. Compression isotherme quasi statique d'un gaz parfait

6. Compression adiabatique quasi statique d'un gaz parfait

7. Mesure du coefficient g

8. Un exemple de cycle moteur

9. Cycle de Carnot d'un gaz parfait

 

VII. L'entropie et le second principe de la Thermodynamique

1. Phénomènes irréversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Description de l'état d'un système en Physique statistique

3. États accessibles d'un système

4. Lois fondamentales de la Mécanique Statistique

5. Énoncé du second principe

6. Relation entre l'entropie et les variables d'état

7. Identité thermodynamique

8. Entropie d'un gaz parfait

9. Relation fondamentale pour le calcul des variations d'entropie

10. Exemples de calculs de variations d'entropie

11. Entropie de mélange

12. Système en équilibre avec un thermostat

13. Théorème de Nernst

 

VIII. Machines thermiques. Notion d'énergie utilisable

1. Variation d'entropie dans les processus irréversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Théorème de Carnot

3. Les différents types de machines thermiques

4. Machines frigorifiques

5. Évolution d'un système couplé à un milieu extérieur
    de température et de pression constantes

 

IX. Potentiels thermodynamiques

1. Diverses formes de l'identité thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Relations de Maxwell

3. Coefficients calorimétriques d'un fluide homogène

4. Traction d'un fil métallique

5. Potentiel thermodynamique généralisé

6. Formules de Helmholtz

7. Potentiel chimique

8. Extensivité des potentiels thermodynamiques

9. Identité de Gibbs - Duhem

10. Énergie libre et enthalpie libre des gaz parfaits

11. Potentiel chimique des gaz parfaits

12. Règle des phases

 

X. Gaz réels

1. L'équation de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Propriétés thermoélastiques des gaz réels

3. Détente de Joule - Gay-Lussac

4. Détente de Joule - Thomson

5. Inversion de l'effet Joule - Thomson

6. Retour sur les propriétés des gaz parfaits

 

XI. Changements de phase des corps purs

1. Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Diagrammes d'équilibre

3. Vapeurs sèches et vapeurs saturantes

4. Courbe de saturation. Isothermes d'Andrews

5. Courbe de fusion

6. Chaleurs latentes de changement de phase

7. Changements de phase d'un corps pur et enthalpie libre

8. Relation de Clapeyron

9. Chaleurs massiques le long de la courbe de saturation

10. Stockage des fluides

11. Retards aux changements d'état

12. Polymorphisme

 

XII. Systèmes binaires

1. Équilibre liquide-vapeur d'un système binaire (solutions idéales) . . . . . . . .

2. Cas des solutions non idéales. Azéotropie

3. Cas particulier d'un corps non volatil en solution diluée

4. Équilibre liquide-solide d'un système binaire

 

XIII. Thermochimie

1. Chaleurs de réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Relation entre DU et DH

3. Variation des chaleurs de réaction avec la température

4. Contribution de l'énergie thermique à la chaleur de réaction

5. Distinction entre énergie de dissociation et énergie de liaison

6. Calcul des chaleurs de réaction et des énergies de liaison

 

XIV. Équilibres chimiques

1. Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Étude expérimentale des équilibres

3. Loi d'action de masse

4. Équilibres homogènes en phase gazeuse

5. Équilibres homogènes en phase liquide

6. Équilibres hétérogènes

7. Isobare et isochore de Van't Hoff

8. Variance des systèmes chimiques

9. Lois du déplacement des équilibres

10. Calcul des constantes d'équilibre à partir des données thermochimiques

 

Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Réponses aux exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

Bibliographie sommaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

 

 

 

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