Physique statistique - T1

Table des matières

Avant-propos

Extraits des avant-propos aux éditions précédentes . . . . . . . . . . . . . . . .

Quelques désignations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

I. PRINCIPES FONDAMENTAUX DE LA STATISTIQUE

1. Distribution statistique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Indépendance statistique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3. Théorème de Liouville . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4. Rôle de l’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5. Matrice statistique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6. Distribution statistique en statistique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7. L’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8. Loi de l’accroissement de l’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

II. GRANDEURS THERMODYNAMIQUES

9. La température . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10. Mouvement macroscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11. Transformations adiabatiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12. La pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13. Travail et quantité de chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14. L’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15. Énergie libre et potentiel thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16. Relations entre les dérivées des grandeurs thermodynamiques . . . . .

17. Échelle de température thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

18. Transformation de Joule - Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

19. Travail maximal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

20. Travail maximal produit par un corps du milieu extérieur . . . . . . . . .

21. Inégalités thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

22. Principe de Le Chatelier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

23. Théorème de Nernst . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24. Variation des grandeurs thermodynamiques
      en fonction du nombre de particules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

25. Équilibre d’un corps dans un champ extérieur . . . . . . . . . . . . . . . . . .

26. Corps animé d’un mouvement de rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

27. Relations thermodynamiques dans le domaine relativiste . . . . . . . . .

 

III. DISTRIBUTION DE GIBBS

28. Distribution de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29. Distribution de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30. Distribution des probabilités pour un oscillateur . . . . . . . . . . . . . . .

31. Énergie libre et distribution de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

32. Théorie thermodynamique des perturbations . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

33. Développement suivant les puissances de h . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34. Distribution de Gibbs pour les corps en rotation . . . . . . . . . . . . . . . .

35. Distribution de Gibbs à nombre de particules variable . . . . . . . . . . .

36. Établissement des relations thermodynamiques
      à partir de la distribution de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

IV. LE GAZ PARFAIT

37. Distribution de Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

38. Distribution de Boltzmann en statistique classique . . . . . . . . . . . . . .

39. Collisions des molécules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

40. Gaz parfait hors d’équilibre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

41. Énergie libre du gaz parfait de Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

42. Équation d’état du gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

43. Gaz parfait à capacité calorifique constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

44. Loi de l’équipartition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

45. Gaz parfait monoatomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

46. Gaz monoatomique. Rôle du moment électronique . . . . . . . . . . . . . .

47. Gaz diatomique dont les molécules sont composées d’atomes
      différents. Rotation dos molécules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

48. Gaz diatomique dont les molécules sont composées
      d’atomes identiques. Rotation des molécules . . . . . . . . . . . . . . . . . .

49. Gaz diatomique. Vibration des atomes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

50. Gaz diatomique. Influence du moment électronique . . . . . . . . . . . . . .

51. Gaz polyatomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

52. Magnétisme des gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

V. DISTRIBUTIONS DE FERMI ET DE BOSE

53. Distribution de Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

54. Distribution de Bose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

55. Gaz de Fermi et de Rose hors d’équilibre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

56. Gaz de particules élémentaires de Fermi et de Rose . . . . . . . . . . . . .

57. Gaz électronique dégénéré . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

58. Capacité calorifique du gaz électronique dégénéré . . . . . . . . . . . . . .

59. Magnétisme du gaz électronique. Champs faibles . . . . . . . . . . . . . . .

60. Magnétisme du gaz électronique. Champs forts . . . . . . . . . . . . . . . . .

64. Gaz électronique dégénéré relativiste . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

62. Gaz de Bose dégénéré . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

63. Rayonnement noir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

VI. CORPS SOLIDES

64. Corps solides à basse température . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

65. Corps solides à haute température . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

66. Formule d’interpolation de Debye . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

67. Dilatation thermique des corps solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

68. Cristaux fortement anisotropes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

69. Vibrations du réseau cristallin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

70. Densité du nombre de vibrations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

71. Les phonons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

72. Opérateurs de création et d’annihilation des phonons . . . . . . . . . . . .

73. Températures négatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

VII. GAZ NON PARFAITS

74. Gaz présentant des écarts par rapport au gaz parfait . . . . . . . . . . . . .

75. Développement suivant. Les puissances de la densité . . . . . . . . . . . .

76. Formule de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

77. Lien existant entre le coefficient du viriel et l’amplitude de diffusion

78. Grandeurs thermodynamiques du plasma classique . . . . . . . . . . . . . .

79. Méthode des fonctions de corrélation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

80. Grandeurs thermodynamiques du plasma dégénéré . . . . . . . . . . . . . .

 

VIII. ÉQUILIBRE DES PHASES

81. Conditions d’équilibre des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

82. Formule de Clapeyron - Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

83. Le point critique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

84. Loi des états correspondants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

IX. LES SOLUTIONS

85. Systèmes composés de particules différentes . . . . . . . . . . . . . . . . . .

86. La règle des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

87. Solutions diluées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

88. Pression osmotique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

89. Phases du solvant en contact mutuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

90. Équilibre par rapport au soluté . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

94. Dégagement de chaleur et variation de volume
      accompagnant la dissolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

92. Solutions d’électrolytes forts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

93. Mélange de gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

94. Mélange d’isotopes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

95. Pression de vapeur au-dessus d’une solution concentrée . . . . . . . . . .

96. Inégalités thermodynamiques polir les solutions . . . . . . . . . . . . . . . .

97. Courbes d’équilibre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

98. Exemples de diagrammes d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

99. Intersection des courbes singulières de la surface d’équilibre . . . . .

100. Gaz et liquide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

X. RÉACTIONS CHIMIQUES

104. Condition d’équilibre chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

102. Loi d’action de masse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

103. Chaleur de réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

104. Équilibre d’ionisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

105. Équilibre par rapport à la création des paires électroniques . . . . . .

 

XI. PROPRIÉTÉS DES SUBSTANCES
AUX TRÈS GRANDES DENSITÉS

106. Équation d’état des substances aux très grandes densités . . . . . . . .

107. Équilibre des corps de grande masse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

108. Énergie d’un corps on gravitation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

109. Équilibre d’une sphère de neutrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

XII. LES FLUCTUATIONS

110. Distribution de Gauss . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

111. Distribution de Gauss pour plusieurs variables . . . . . . . . . . . . . . . .

112. Fluctuations des grandeurs thermodynamiques fondamentales . . . . .

113. Fluctuations dans un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

114. La formule de Poisson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

115. Fluctuations dans les solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

116. Corrélation spatiale des fluctuations de densité . . . . . . . . . . . . . . .

117. Corrélation des fluctuations de densité dans lin gaz dégénéré . . . . .

118. Corrélation temporelle des fluctuations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

119. Corrélation temporelle des fluctuations de plusieurs grandeurs . . .

120. Symétrie des coefficients cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

121. La fonction dissipative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

122. Décomposition spectrale des fluctuations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

123.  Susceptibilité généralisée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

124. Théorème de fluctuation-dissipation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

125. Théorème de fluctuation-dissipation pour plusieurs variables . . . .

126. Expression de la susceptibilité généralisée par les opérateurs . . . .

127. Fluctuations de la flexion des molécules longues . . . . . . . . . . . . . .

 

XIII. SYMÉTRIE DES CRISTAUX

128. Éléments de symétrie du réseau cristallin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

129. Réseau de Bravais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

130. Systèmes cristallins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

131. Classes cristallines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

132. Groupes d’espace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

133. Le réseau cristallin réciproque . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

134. Représentations irréductibles des groupes d’espace . . . . . . . . . . . .

135. Symétrie par rapport à l’inversion du temps . . . . . . . . . . . . . . . . . .

136. Propriétés de symétrie des vibrations normales
        du réseau cristallin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

137. Structures à périodicité uni et bidimensionnelle . . . . . . . . . . . . . . .

138. Fonction de corrélation pour les systèmes bidimensionnels . . . . . .

139. Symétrie par rapport à l’orientation des molécules . . . . . . . . . . . . .

140. Cristaux liquides nématiques et cholestériques . . . . . . . . . . . . . . . .

141. Fluctuations dans les cristaux liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

XIV. TRANSITIONS DE PHASE DE SECOND ORDRE
ET PHÉNOMÈNES CRITIQUES

142. Transitions de phase de second ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

143. Discontinuité de la capacité calorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

144. Influence d’un champ extérieur sur les transitions de phase . . . . . .

145. Changement de symétrie résultant d’une transition de phase
        de second ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

146. Fluctuations du paramètre d’ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

147. L’hamiltonien effectif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

148. Indices critiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

149. Invariance d’échelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

150. Points isolés et points critiques d’une transition continue . . . . . . . .

151. Transition de phase de second ordre
        dans un réseau bidimensionnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

152. Théorie du point critique de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . .

153. Théorie des fluctuations du point critique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

XV. SURFACES

154. Tension superficielle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

155. Tension superficielle des cristaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

156. Pression superficielle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

157. Tension superficielle des solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

158. Tension superficielle des solutions d’électrolytes forts . . . . . . . . .

159. Adsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

160. Phénomène de mouillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

161. Angle de mouillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

162. Formation de germes ou nucléation dans les transitions de phase

163. De l’impossibilité de l’existence des phases
        dans les systèmes unidimensionnels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

 

6

8

 

 

9

15

18

20

23

31

34

40

 

 

45

47

49

53

56

59

59

62

66

67

68

70

74

77

80

 
82

85

86

88

 

 

92

95

100

104

108

111

118

120

 
123

 

 

126

128

131

133

136

137

140

145

148

151

 
153

 
153

160

164

165

169

 

 

176

177

178

180

184

187

190

193

196

199

202

 

 

211

218

219

222

224

228

233

236

240

244

 

 

247

252

255

256

258

262

266

 

 

275

279

281

285

 

 

288

289

291

293

294

297

 
299

302

305

307

310

312

315

322

327

328

 

 

333

334

338

341

343

 

 
 

346

349

357

360

 

 

364

367

370

377

379

382

383

387

393

397

399

403

406

412

420

426

430

433

 

 

438

440

442

447

449

451

453

462

 
466

472

476

479

481

483

 

 
 

488

493

498

 
502

513

523

528

534

539

 
544

553

558

 

 

563

569

571

573

575

576

578

581

583

 
587

 
588